Benannt nach dem Standort François Mitterrand der französischen Nationalbibliothek.
Präsident François Mitterrand (1916–1996) kündigte die neue Bibliothek am 14. Juli 1988 an; den offiziellen Namen erhielt der Standort auf Wunsch von Präsident Jacques Chirac, doch manche sprachen noch mindestens bis 1999 von der „Très Grande Bibliothèque“. Die Station war als Tolbiac – Masséna geplant, nach zwei nahen Straßen, und wurde 1998 als Endstation der Linie 14 eröffnet.